改性三氧化二铬催化1,1,3,3-四氯丙烯氟化高选择性合成反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯研究（英文）

更新时间:2023-05-28

【摘要】反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233zd（E））是近年来正在研发的第4代发泡剂,其大气臭氧消耗潜能值为0.000 24,温室效应潜能值为7.0,毒性低,常态下不燃,使用安全;它也是合成含氟精细化工品的中间体,以及合成氟树脂和氟弹性体的单体.我们制备了Al, Zn, Co改性的Cr2O3催化剂,将其成功应用于1,1,3,3-四氯丙烯（HCC-1230za）与氟化氢反应中,高选择性地合成HCFO-1233zd（E）,复合催化剂Zn/Cr2O3显示高稳定性,其中HCC-1230za转化率高达99.4%, HCFO-1233zd（E）的选择性高达98.2%.反应条件诸如反应物HF/HCC-1230za的摩尔比和反应温度等对产物分布有显著影响.在相对较低的温度（200℃）和较大的HF/HCC-1230za摩尔比（10∶1）下,对HCFO-1233zd（E）的选择性有利.通过XRD, XPS, BET和V70吡啶吸附红外光谱技术对复合催化剂Zn/Cr2O3进行了表征.XRD结果表明,催化剂中大多数无定形Cr2O3和高度分散微晶相Cr2O3共同导致催化剂的高活性和高稳定性. HCC-1230za的转化率与预氟化处理催化剂Zn/Cr2O3的比表面积有关,催化剂的比表面积越高,催化活性越高. XPS光谱表明,在预氟化过程中,表面铬氧化物可能与F原子强烈相互作用,从而导致Cr原子的化学环境发生广泛变化. V70吡啶吸附红外光谱和氨-程序升温脱附技术结果证明尚未失活的催化剂Lewis酸和Br?nsted酸中心的数目和强度与新制备的催化剂相比明显提高.

【关键词】 氟化 1 1 3 3-四氯丙烯 氟化氢 反式-1-氯-3 3 3-三氟丙烯 氟化三氧化二铬

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